克林顿国务卿访问中国的第一站是上海，她在上海访问行程中的重头戏是参观世博。5月22日上午9点多，克林顿国务卿到达世博美国馆。美国馆的建成，克林顿国务卿的积极介入起到了关键的作用，所以对她来说，美国馆是美国参与世博的重要媒介，也是民间外交的重要一环。去年11月克林顿国务卿曾到世博园区为美国馆的兴建助威，当时大雨倾盆；今年再临世博，依然下雨，不过，这并没有妨碍克林顿国务卿的游兴。
克林顿国务卿身着淡蓝色外衣，在美国馆参观时，受到不少参观者的欢迎，由于人多拥挤，较远处的一位参观者便让孩子骑在脖子上鼓掌欢迎克林顿。克林顿国务卿也一脸笑容，不断向人群挥手致意。在美国馆参观时，一位美国学生大使不但普通话说得很标准，而且要求在场的上海人举手，围在克林顿身边的几个小孩都举起了手。这位美国女孩用上海话说“上海人侬老结棍咯 (上海人你们很厉害)”，引得大家笑声一片。翻译将这句话翻译给克林顿听，克林顿也笑了起来。
克林顿在美国馆展区的“百姓墙”前停留了较长的时间。百姓墙由一万多张美国华裔的照片组成。据悉百姓墙是由华裔组织百人会策划的，由住在美国的华人寄来自己的生活工作家庭照，一万余张照片组成的百姓墙突显了美国的重要价值观：平等、宽容、机遇、努力与多样化。克林顿说“这面墙很有意思，我非常感动。” 在美国馆参观时，克林顿身边一直围着几个中国小朋友。临别时，克林顿还与小朋友互换了礼物。
此后，克林顿在上海市长韩正的陪同下参观了中国馆，在省市展区，一位云南少数民族姑娘将一根寓意健康吉祥的火红香囊挂在克林顿的脖子上。当克林顿看到蓝色吉祥物“海宝”时，还主动要求与海宝合影。中国游客也很热情，一群女学生用英文高声致意：“嗨，希拉里，欢迎来中国！”结束参观前，克林顿国务卿与韩正等合影留念，她还在中国馆贵宾签名簿上写下：“祝贺上海 (Congratulations, Shanghai)”。
在随后与上海市委书记俞正声见面时，克林顿表示上海世博会组织得很好，中国馆令人印象深刻。她还表示，政府间的关系十分重要，而人民间的交流则是两国关系的基础，今后将对美中两国关系的发展起到积极作用。克林顿在美国馆举行的招待会上发表讲话谈到美中关系时，也突出了民间交往的重要，她说：“目前，双方可能无法在每一个问题上总是达成一致意见，但是双方应该寻求机会，抓住机会，促进两国人民之间的理解。这一届世博会就是一个例证。”
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